何君認為陳勇不是害死小靜的兇手，陳勇進入精神病院已有十五年了，他的情緒非常不穩定，他的瘋言瘋語不能做為證詞。但顧明哲(王天辰 飾)固執地認定陳勇是兇手無疑，在領導前來問詢時，他極力說服領導，并說出了他是小靜被綁架的目擊證人。領導聽取顧明哲的講述后，認可了顧明哲的判斷，馬小靜失蹤案可以結案了。但何君心中仍有疑團未解，她一面讓同事調整陳勇當天是否上班，一面決定親自走訪安大鵬供認的小賣店主人。顧明哲聽了何君的分析，心時便不那么篤定了。當得知陳勇當天正在上班，他知道可能是自己判斷錯了。何君知道他是小靜的朋友，所以在情緒上會有些主觀，但是告誡他做為警察，一定要理智。

何君和顧明哲從小賣店主人處了解到，安大鵬當的常推著三輪車收垃圾，并且還兼賣熟食、鹵肉，他并且他還記得當時安大鵬正好有腿傷，這點與顧明哲看到的瘸腿男人就對上了。他們開始明白是狡猾的安大鵬栽贓陳勇，他不怕與陳勇對質，那么一定知道陳勇的現狀。

顧明哲和何君到精神病院查找陳勇的探訪記錄，在其中發現了一個經過涂改后的李安的名字。此時病房里的陳勇拿著小靜的紫色發卡，他心中無比的自責，他決定自殺尋求解脫。顧明哲和何君在病房門口，看到了正在上吊的陳勇，立即踹開門將他救了下來。顧明哲認出了陳勇手中的發卡，那是小靜失蹤那天戴的，他又陷入深深的痛苦中。何君得到消息，劉隊已準備結案，將于明天上午召開記者發布會。

法醫從小靜發卡遺留的兩根頭發中，化驗出有硝酸納與亞硝酸鈉晶體的混合物成份，她懷疑小靜的死因是亞硝酸鈉中毒。顧明哲和何君想起安大鵬曾經用亞硝酸鈉制作熟食。兩人決定分頭行動，顧明哲去緝拿安大鵬，何君去阻止發布會的召開。

顧明哲趕到安大鵬家時，他已不見了蹤跡。馬小靜案件的新聞發布會正在進行中，何君上臺悄聲將案件最新進展告訴了孫隊，孫隊立即告訴媒體發現了新線索，新聞發布會中止。何君在離去的人群中發現了安大鵬的身影，她立即電話通知了顧明哲，并馬上追了出去。但是等她追下樓時，安大鵬卻沒了人影。何君正在疑惑時，安大鵬卻從她身后走出，顧明哲這時也趕回來了。

安大鵬再一次被帶到審訊室，巧言善辯的安大鵬仍將罪責一股腦地推到陳勇身上。何君指出他曾用工業用鹽制作食物，小靜實際是中毒而死。何君向他講述那天晚上他到小賣店避雨的怦，他當時只戴了一只手套。何君接著說他供認陳勇是兇手，如果那晚將角色調換，事情也是成立的。何君便他向描述了案件發生的經過，是他欲向小靜行不軌，而陳勇出手制止了他。他情急之下將一把工業用鹽塞到了小靜口中。他因為害怕陳勇報警，回老家躲了了起來。幾個月后，沒有扣到事情的進展，便冒險回來了，得知陳勇已經瘋了，便有了借陳勇洗脫罪名的想法。別一只手套就是他殺死小靜的證據。顧明哲發現，提到手套，安大鵬明顯有些慌亂，便立即沖進審訊室，告訴他已在后山找到了手套。安大鵬頓時慌了，但很快鎮靜下來，他知道顧明哲在詐他，便吵吵著讓他們拿來手套。顧明哲看到安大鵬一副丑惡的嘴臉，揪著衣領想著揍他，被一旁的刑警趕緊攔住。

何君等人在后山忙活了一晚上，也沒有搜尋找任何證據。孫隊對此非常氣憤，她制止了發布會，讓警察失信于媒體，現在又沒有任何證據，責令她必須在24小時內找到證據，否則中隊長職位不保。