南天認為陳捷和若仍然鉆研火爆技術，必須要有大量硫磺，而混入聚龍幫則是最容易獲得大量硫磺之法。百年指年歲與陳捷和脗合的聚龍幫人眾多，很難把其找出來，但川芎指長期接觸硫磺的人身體會出現各種異常狀況。 校尉阿財跟蹤子善，發現他有多個川芎所說陳捷和會有的身體狀況。長勝請十九協助，證明子善身分。子善用馬車運送一批火藥，熊峰(羅樂林 飾)中途把他截住，追問火球案是否子善所為，子善自覺所做是為了大宋百姓，請熊峰不要阻撓，二人大打出手，熊峰被脅持……疑天璣府　偷雜議錄 皇上贊賞天璣府破案有功，四王爺懷疑天璣府偷取雜議錄才能查出陳捷和其人，是抗旨行為。皇上認為天璣府戴罪立功，不再追究，且認為眼下應盡快與金人議和。 長勝與川芎從楊卯(林夏薇 飾)及大力爭論案情發生的先後次序中，推想作案的不止子善一人，而子善選擇一死，是為了維護同謀，讓天璣府疏於防范，同謀便可繼續任務。長勝擔心皇上安全，趕往皇上與金人議和的地方，陳捷和的師父嚴升果然帶了火藥脅持皇上……桃花不欲十九以威逼的方法為桃花林帶來生意，令桃花林變成黑店，但又不敢直言，十九則因父親對他的不重視而不肯回家。 不虞有詐　十九中毒 聚龍幫的賭坊被一名叫關超的女子弄至紛紛停業，關超又挑戰熊峰三日後一比高下。四大叔父提議用錢打發關超走，十九認為只要父親出手，定能贏得關超。 十九因為賭坊及妓院的事要離關桃花林，長勝夫婦裝作不舍，十九以為自己對桃花林很重要，答應解決了幫會的事後便回來，長勝與桃花卻異口同聲說不好。 熊峰患了眼疾，視力變差，他要十九替他保守秘密。十九提議父親不要與關超比賽，熊峰則命兒子到銀號取去他所有身家遠走高飛。 十九欲用迷魂煙弄暈關超，然後把她送離京城，卻被關超發現，嘲十九輸不起，所以用陰招對付她。關超以毒酒與十九打賭，若她輸了便要離京城。關超佯裝中毒，趁機咬了十九的耳朵一口，令十九中毒，十九立即往找長勝求救，希望長勝為他報仇。十九因中毒面部紅腫，用布包裹頭。 長勝川芎　代上賭枱 賭局一開始熊峰便輸了，十九欲替父上陣，關超不屑與他賭，嘲賭坊無人可與她匹敵。此時，長勝與川芎出來代熊峰出戰，結果贏了關超，川芎更揭穿關超如何令對手頭暈眼花，亂其心神，才能橫掃京城賭坊。 川芎坦言反覆檢視關超用過的馬吊，她的雕蟲小技瞬即現形。關超奇怪對方竟能解她施的毒，又斥長勝等人卑鄙。十九欲取關超性命，熊峰乃念關超是女兒家，便放了她走。