天寧國(guó)韓府大小姐韓蕓汐(鞠婧祎 飾)奉陛下(胡兵 飾)旨意與秦王龍非夜(張哲瀚 飾)成婚，送親隊(duì)伍來(lái)到秦王府，宜太妃(譚琍敏 飾)以吉時(shí)已過(guò)不能娶親為由讓她回去。送親隊(duì)伍欲抬著喜轎打道回府，機(jī)智的韓蕓汐以抗旨為由留了下來(lái)，她從喜轎里走出來(lái)，帥氣地掀掉紅蓋頭走向宜太妃，宜太妃見(jiàn)狀雖不悅卻也只能派人將她帶進(jìn)婚房。洞房花燭夜，韓蕓汐一人獨(dú)守婚房。半夜，突然一名受傷的男子闖進(jìn)婚房。韓蕓汐沒(méi)想到竟然是他，懷疑他是一路追殺自己到秦王府。心中慶幸臉上的毒瘡沒(méi)有了，她當(dāng)時(shí)還戴著面紗。韓蕓汐見(jiàn)男子暈了過(guò)去，拿出隨身攜帶的藥箱幫他療傷，她不知道的是這個(gè)男人就是她今日所嫁之人天寧國(guó)秦王龍非夜。一個(gè)月前的一個(gè)夜晚，韓蕓汐蒙著面紗爬上神廟的懸崖峭壁采藥草。另一邊，秦王龍非夜來(lái)到峭壁上被太子控制的神廟，救下小毒蠱人(董李無(wú)憂 飾)并且找到一冊(cè)經(jīng)錄。手下匯報(bào)四處搜過(guò)沒(méi)有毒宗下落，秦王一行準(zhǔn)備撤退時(shí)卻發(fā)現(xiàn)被包圍了，他安排西風(fēng)帶著小毒蠱人先離開(kāi)。西風(fēng)背著小毒蠱人飛下懸崖，正在峭壁上采藥草的韓蕓汐看了感覺(jué)莫名其妙。當(dāng)她終于夠到要采摘的那株藥草正慶幸時(shí)，頭頂上不斷地滾下落石，她為了躲避落石不停地轉(zhuǎn)動(dòng)，關(guān)鍵時(shí)刻龍非夜出現(xiàn)并且抱住了她。次日，韓蕓汐在山林里醒來(lái)，龍非夜拿著劍逼問(wèn)她到底是誰(shuí)。韓蕓汐指著蒙著面紗的臉說(shuō)是來(lái)找治療臉上毒瘡的神幽草的，因?yàn)榘滋旖鋫渖瓏?yán)，所以才在晚上偷偷爬上來(lái)。龍非夜拿著劍挑開(kāi)面紗的一角，看見(jiàn)她的臉上確實(shí)是有毒瘡便相信了。為了自保，韓蕓汐趁龍非夜不注意時(shí)突然朝他灑了毒藥，并且挑開(kāi)他臉上蒙著的面紗。韓蕓汐看見(jiàn)了龍非夜的臉，對(duì)他說(shuō)剛剛的毒藥會(huì)在半個(gè)時(shí)辰后自動(dòng)解開(kāi)。韓蕓汐看見(jiàn)龍非夜胸前藏著的那本經(jīng)錄，里面記載的毒草她是聞所未聞，于是拿走了經(jīng)錄。西風(fēng)一行找到龍非夜，他安排西風(fēng)去和百里將軍會(huì)合，并且安置好小毒蠱人，他很快追上了韓蕓汐。此時(shí)韓蕓汐正走到一處毒障前邊，為了躲開(kāi)龍非夜，不怕毒的她走了進(jìn)去，并且迅速服下一顆解藥。龍非夜怕毒，只能站在毒障外指責(zé)韓蕓汐搶走他的毒蠱經(jīng)錄還看到他的臉，自己不能讓她活著。在毒障里邊跑著的韓蕓汐總覺(jué)得有個(gè)人影跟著她，轉(zhuǎn)身看見(jiàn)一俊俏男子。男子是藥鬼谷谷主顧七少，好奇韓蕓汐在穿入毒障時(shí)吃的是什么藥。韓蕓汐說(shuō)是她自己研制的藥，現(xiàn)在她迷路了，請(qǐng)顧七少幫忙指條路。顧七少給韓蕓汐指了條路，韓蕓汐來(lái)到一處山谷，這座山谷正是顧七少的藥鬼谷。韓蕓汐在山谷里坐了下來(lái)，顧七少躲在角落敲了敲石頭。聽(tīng)見(jiàn)聲音的韓蕓汐大聲問(wèn)是誰(shuí)，起身看見(jiàn)一只受傷的小白兔，她抱起小白兔并且給它包扎。韓蕓汐一邊包扎一邊自言自語(yǔ)道也不知道龍非夜是否走了，看他那架勢(shì)就不會(huì)放過(guò)自己，所以她只能暫時(shí)在這邊待著了。顧七少暗中觀察著韓蕓汐，突然有種心動(dòng)的感覺(jué)。韓蕓汐對(duì)著小白兔自言自語(yǔ)，并且給小白兔取名叫白耳。顧七少想起小時(shí)候他也給一只小白兔取名叫白耳的情景，心里欣喜。顧七少走上前，韓蕓汐看見(jiàn)七少想著自己的面紗已經(jīng)揭開(kāi)，這樣就看到她臉上的毒瘡有些不好意思，不過(guò)她看七少在毒障里還能毫發(fā)無(wú)損就明白他是這深谷的主人。在知道追她的人還在外面等著時(shí)，請(qǐng)求顧七少多留自己幾日。顧七少可以留韓蕓汐，但要知道外面那個(gè)人為何追殺她。韓蕓汐詳細(xì)地說(shuō)了經(jīng)過(guò)，顧七少想著剛剛看見(jiàn)那人手拿北厲劍，一臉貴氣，絕非池中物。他在北厲從未見(jiàn)過(guò)這樣的人，懷疑是天寧人假扮，只可惜他在天寧的根基不夠深。秦王打了勝仗回來(lái)，天寧國(guó)天徽帝下旨傳令禮部，秦王回京御賜皇轎一頂，只是他今日身體不適，來(lái)日再召見(jiàn)秦王。秦王回到京都，太子孫子航 飾)領(lǐng)著公公前來(lái)宣旨，卻不見(jiàn)秦王從轎中出來(lái)接旨，他心中生疑，走到轎子面前，欲掀開(kāi)屏風(fēng)。西風(fēng)知道秦王不在轎中，他連忙阻攔太子，解釋秦王受了重傷，馬不停蹄地趕回京都卻受了風(fēng)寒。太子囂張跋扈，怒罵西風(fēng)再攔就是抗旨，他認(rèn)為轎中沒(méi)人，卻不料秦王從轎中走了出來(lái)，他被嚇了一跳。顧七少帶著韓蕓汐來(lái)到藥鬼谷的藥圃，這里草藥無(wú)數(shù)，他表示只要韓蕓汐能找到自己說(shuō)的三種藥草，自己不但相信她，還會(huì)答應(yīng)她一件事。顧七少要求韓蕓汐在兩個(gè)時(shí)辰內(nèi)找到單白依米、鬼打墻，在看見(jiàn)她臉上的毒瘡說(shuō)還有一種是神幽草。韓蕓汐心中一喜，這個(gè)神幽草她可是找了兩年，自然知道長(zhǎng)什么樣子還有生長(zhǎng)習(xí)性，只是還有兩味藥草難倒了她。不過(guò)聰明的韓蕓汐很快找到了單白依米，一邊講著藥效一邊將藥草拔起，七少特別緊張，因?yàn)榇藭r(shí)的單白依米是劇毒，擔(dān)心韓蕓汐中毒，上前握住了她的手。韓蕓汐又找到了鬼打墻，顧七少也將神幽草送給她。拿到神幽草的韓蕓汐偷偷地跑回家，本想神不知鬼不覺(jué)地回到房間，卻不料在院子里遇到父親韓從安(盧星宇 飾)，是天寧太醫(yī)。韓從安數(shù)落韓蕓汐身為韓府的嫡女不自持身份還不懂愛(ài)護(hù)妹妹，簡(jiǎn)直是不懂禮義廉恥，怒罵她是出去招不三不四的男人。韓蕓汐氣得扯掉面紗，質(zhì)問(wèn)父親自己現(xiàn)在這個(gè)樣子有誰(shuí)會(huì)喜歡。韓從安卻還指責(zé)韓蕓汐頂嘴，狠狠地打了她一個(gè)耳光，并且將她關(guān)回房間閉門思過(guò)。房間里，韓蕓汐看著母親的畫像說(shuō)從小父親就不喜歡她，對(duì)她不聞不問(wèn)，連帶著韓若雪(劉炅然 飾)也欺負(fù)她，若不是有姨娘和弟弟韓云逸，她早就離家出走了。在房間里的韓從安自言自語(yǔ)道想不到韓蕓汐靠自己鉆研就能破解他下的毒。西風(fēng)打聽(tīng)到那片毒障后是藥鬼谷，主人非常神秘，還有有毒障作為屏障，傳聞谷中種滿劇毒草，平日根本沒(méi)人敢靠近，去求藥的人若得不到谷主人的同意沒(méi)人能活著進(jìn)谷。龍非夜和西風(fēng)帶著一隊(duì)人馬來(lái)到藥鬼谷谷口，顧七少正在想著那日見(jiàn)到的韓蕓汐時(shí)，白蘇(謝蕾蕾 飾)前來(lái)匯報(bào)谷外來(lái)了一群人說(shuō)要買藥，只是看他們樣子不像善類。顧七少卻很是得意，只是沒(méi)想到他們來(lái)得那么快。